導(dǎo)讀

在各類刑事、經(jīng)濟(jì)案件中，包括偽造打印文件、偽造簽字等欺詐行為屢有發(fā)生。筆是人們文件簽字等書寫最普及的文具，對(duì)鋼筆、簽字筆以及圓珠筆油墨字跡準(zhǔn)確、可靠的分析檢測(cè)，不僅可以鑒別筆的種類、成分、生產(chǎn)廠家和生產(chǎn)批號(hào)，還可以確定字跡形成的相對(duì)時(shí)間，在公安司法鑒定領(lǐng)域起著很重要的作用。

目前對(duì)書寫痕跡油墨鑒別的化學(xué)方法主要有：光譜法、色譜法、質(zhì)譜法和色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等。紅外光譜法能提供書寫痕跡的各種成分隨著時(shí)間變化的諸多信息，而不損壞樣品的原始性，分析方法簡(jiǎn)單且易操作，近年來在油墨分析中備受重視。

不同品牌筆的油墨成分都有一定的差異且遵循一定的規(guī)律，結(jié)合紅外顯微鏡技術(shù)在微小區(qū)域樣品分析所具有的優(yōu)勢(shì)，可以方便地對(duì)紙張上痕量字跡油墨成分進(jìn)行紅外測(cè)試，根據(jù)油墨成分特征峰位置和吸收強(qiáng)度識(shí)別不同品牌的油墨，對(duì)司法鑒定提供有力物證。

科技還原事實(shí)

圓珠筆筆跡油墨鑒定案例

分析儀器：島津紅外顯微鏡AIM-9000

測(cè)量模式：衰減全反射ATR法

參比：空氣

分辨率：8cm-1

掃描次數(shù)：50

光闌大�。�100ⅹ100 μm

測(cè)量區(qū)域：600ⅹ600 μm

使用島津自動(dòng)化高性能的AIM-9000紅外顯微鏡加Ge晶體的ATR物鏡，對(duì)紙張上痕量圓珠筆油墨進(jìn)行檢測(cè)，得到了扣除紙張纖維背景的高質(zhì)量紅外光譜。圖3中A為紙張和油墨筆跡的混合譜圖，B為空白紙張譜圖，圖4為A，B差譜之后得到的油墨成分譜圖。

圖3. 紙纖維和油墨筆跡混合紅外光譜圖

圖4. 差譜之后得到的圓珠油墨筆跡的紅外光譜圖

在圖4中，1581 cm-1，1361 cm-1，1172 cm-1三個(gè)最強(qiáng)的吸收峰是屬于染料的貢獻(xiàn)，這種染料屬于三苯甲烷類染料，這是圓珠筆痕跡在紙面上殘留的最主要成分。1724 cm-1的羰基吸收峰應(yīng)歸屬于圓珠筆油墨中油劑類的醇酸樹脂。醇酸樹脂類油劑除羰基外的另一個(gè)主要吸收峰在1260 cm-1附近。在圖中該波數(shù)附近可明顯看到有疊加的吸收峰出現(xiàn)。從紅外吸收峰的歸屬分析可以確認(rèn)，用紅外顯微鏡ATR技術(shù)方法所得的圓珠筆紙面痕跡的紅外譜圖中，主要是染料，其次是油劑和其他成分。

1581cm-1吸收峰是最強(qiáng)的紅外譜峰，它是三苯甲烷類染料中苯環(huán)的特征吸收峰。以此峰為圓珠筆在紙面上痕跡的標(biāo)志性吸收峰，在待檢紙面上設(shè)定檢測(cè)區(qū)域和相關(guān)參數(shù)，圖5為Mapping采集圖。此圖中可看到染料在該區(qū)域紙面上的分布情況。染料最多處的1581cm-1吸收強(qiáng)度為0.0525（a），強(qiáng)度低處少于0.015（a）。從微區(qū)的角度來觀察，筆痕在紙面上的殘留是不均勻的。

圖5. Mapping圖

結(jié)論

紙面上圓珠筆油墨痕跡的化學(xué)成分主要是染料和油劑，紅外顯微鏡方法再配以ATR技術(shù)，能有效地得到清晰的不含紙纖維的紅外光譜。紅外光譜中豐富的分子結(jié)構(gòu)信息，可提供筆的油墨成分，不同牌號(hào)的圓珠筆，其油墨配方都有差異，根據(jù)差異可對(duì)字跡進(jìn)行真?zhèn)舞b定，對(duì)司法鑒定提供有力證據(jù)。